В мае музыканты уезжают в двухмесячный тур под названием "Clash of the Titans" , в котором играют со Slayer и другими командами. С августа 1991 по февраль 1992 года команда гастролирует с Van Halen. В самом начале этих гастролей Alice In Chains дебютируют на телевидении, на канале ABC-TV's в шоу "In Concert".

В ноябре 1991 года Alice In Chains записывают свой очередной EP “Sap”. В него вошло 5 треков. В записи приняли участие Chris Cornell (Soundgarden), Mark Arm (Mudhoney) и Ann Wilson (Heart). Альбом вышел в марте 1992 года и получил хорошие отклики среди критиков и достойную любовь среди слушателей. А хит "Got Me Wrong" вошел в саундтрек к фильму "Clerks". В апреле 1992 года Alice In Chains приступают к записи второго полноформатного альбома. В качестве продюсера был приглашен Dave Jerden. Запись продлилась до июня.

Группа, наконец, выпустила новую песню, грозную "Would?", в качестве сингла летом 1992. Сингл "Would?" помог подогреть и без того разгоряченное ожидание альбома "Dirt". Незадолго до выпуска Alice in Chains второго альбома, Сиэтл разразился сенсациями в СМИ, посвященными неожиданному успеху Nirvana. В результате, Alice In Chains стали позиционироваться как альтернативная группа, а не как металлическая.

Неизбежно холодный и суровый второй альбом Alice In Chains “Dirt” был выпущен осенью 1992 и получил восторженные отклики.

В январе 1993 года Alice in Chains выступили на фестивале "Hollywood Festival" в Бразилии. Выступление стало последним для бас-гитариста группы Мike Starr’a. По официальной версии он не выдержал плотного гастрольного графика. Starr был заменен Mike Inez'ом, игравшим ранее в группе Ozzy Osbourn’a.
"Dirt" достиг платинового статуса к концу 1992, но его мрачная лирика породила много слухов, что Staley увлекся героином.

Вскоре, после выхода “Dirt” Layne Staley попадает в аварию на мотоцикле и повреждает ногу. И в туре с Ozzy Osbourne он выступает на инвалидной коляске и на костылях.

В апреле 1993 года группа записала две новые песни для саундтрека к кинофильму "Last Action Hero", с Арнольдом Шварценеггером в главной роли,- "A Little Bitter" и "What The Hell Have I". Невзирая на усиливающиеся упреки в пристрастии к героину, Alice In Chains сплотились перед такими нападками, приготовившись к выступлению на третьем фестивале Lollapalooza в 1993 году.

С июня по август 1993 года группа выступает на фестивале Lollapalooza’93 в обойме с такими группами как Fishbone, Primus, Tool, Rage Against the Machine, Dinosaur Jr., Arrested Development, и Babes in Toyland. Эти выступления получили оглушительный успех, серьёзно повлияв на размеры продаж альбома. Объем продаж “Dirt” достиг объема в три миллиона копий.

По окончании фестиваля, музыканты направились в London Bridge Studio для записи новой работы. За 7 дней Alice In Chains записали ЕР “Jar Of Flies” (первоначальное название "Seven Days"), содержавший 7 новых треков. Группа стремилась опередить своих коллег по цеху Stone Temple Pilots, которые, по слухам, должный были выпустить акустический альбом приблизительно в это же время. Возникла идея выпустить двойной CD, объединив “Jar Of Flies” с “Sap”, которая и была осуществлена 18 января 1994 года. По характеру новый EP вышел достаточно спокойным и ровным. Но это не помешало ему дебютировать под номером один сразу после его выпуска, став первым EP, поднявшимся на вершину хит-парада Billboard.

После записи “Jar Of Flies” Alice In Chains отправляются в 6-недельное турне под названием "Down In Your Hole". Параллельно с этим событием выходит новый клип на песню "Down In a Hole". К декабрю 1993 альбом “Dirt” достигает статуса дважды платинового.

Март 1994 года ознаменовался новым достижением. Первый сингл с “Jar Of Flies” “"No Excuses” становиться №1 в эфире подавляющего большинства радиостанций. Клип на одноименную композицию крутиться в горячей ротации на MTV. А позже, ему на смену приходит оригинальный клип на песню "I Stay Away". Все это приводит к тому, что EP “Jar Of Flies” достигает продаж в 2 миллиона копий, получив статус дважды платинового. Несмотря на продолжающийся успех группы, у них появились внутренние проблемы, а в прессе стали крепнуть слухи о героиновой склонности Staley. Из-за внутренних проблем группа была вынуждена отказаться от турне с Metallica и выступления на фестивале Voodstock’94.

Все участники Alice In Chains занимались своими делами. Mike Inez присоединился к группе Slash's Snakepit и записывал с ними их альбом "It's 5 O'clock Somewhere". Layne Staley дал несколько концертов в качестве вокалиста группы "The Gacy Bunch". Это сиэтлская супергруппа, включившая в свой состав участника Pearl Jam Mike McCready, участника The Screaming Trees Barrett Martin и John Saunders. Группа впоследствии переименовала себя в Mad Season и выпустила альбом “Above” в начале 1995 года. К маю того же года их альбом достиг золотого статуса. Приблизительно в это же время композиция Alice In Chains “I Stay Away” выдвигается на Grammy. Но награды не получает.

В апреле 1995 года участники группы Alice In Chains собрались в студии Bad Animals для записи нового альбома. В качестве продюсера на этой записи выступил Toby Wright, работавший ранее с Corrosion of Conformity и Slayer. Первоначальное название альбома было "Tripod". Это был некий символ. Трехногая собака преследовала Sean Kinney в детстве и, одновременно, являлась образом третьего полноформатного альбома. Но эта идея не прижилась и альбом получил название “Alice In Chains”. Запись альбома заняла 4 месяца. В октябре 1995 случайно «просочившаяся» запись с нового альбома «Grind» попадает в радиоэфир, вызвав бурные эмоции. 31 октября новый альбома Alice In Chains с одноименным названием выходит на виниле. 7 ноября cостоялся официальный релиз альбома “Alice in Chains”, который сразу после выхода возглавил хит-парад Billboard. Первым синглом с него стал трек “Grind”. К январю 1996 альбом достиг золотого, а затем платинового и дважды платинового статуса. Песня "Grind" была номинирована на Grammy, но уступила победу песне Pearl Jam "Spin The Black Circle". Получая награду, Mike Mcready из Pearl Jam сказал о силе и мужестве Alice In Chains.